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Über die Synthese methylsubstituierter P-Oligopenylene. 5. Mitteilung

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Unsubstituierte p-Oligophenylene sind sehr schwer loslich. Die Loslichkeit dieser substanzen kann durch Substitution mit Methylgruppen verbessert werden. Fur die Synthese methylsubstituierter p-Oligophenylence wurden verschiedene Verfahren herangezogen. Durch ULIMANN-Kondensation entsprechender Jodaryle konnten zwei substitutionsisomere Tettamethyl-p-quaterphenyle, ein Tetramethoxy-p-quaterphenyl und ein Tetramethyl-p-sexiphenyl synthetisiert werden. Uber die Carbonyladdition aromatischer metallorganischer Verbindungen an cyclische Diketone wurden uber hydroaromatische Zwischenstufen ein Dimethyl-p-terphenyl, ein Tetramethyl-p- quinquiphenul, zwei substitutionsisomere Dimethyl-p-quaterphenyle und ein Tetramethyl-p-sexiphenyl erhalten. Mit der N-Nitroso-acetylarylamin-Reaktion gelang die Synthese eines weiteren Dimethyl-p-quaterpyenyls. An dem Dimethyl-p-terphenyl wurden elektrophile Substitutionsreaktionen studiert. Dabei ergab sich, das die Substituenten bevorzugt die p-Stellung aufsuchen. Die Bencnnung dieser Verbindungen wird nach einem neuen Bezifferungs-Schema vorgenommen. Methylsubstituierte p-Oligophenylene besitzen gegenuber den unsubstituierten Grundkorpern ausgepragte LoUslichkeitseigenschaften. Der Loslichkeitsunterschied kann mehrere Zehnerpotenzen ausmachen. Unsubstituted p-oligophenylenes are very sparingly soulble. The solubility of these substances can be increased by substituting methyol groups. Different methods were investigated for the synthesis of methyl-substituted p-oligophenylenes. Thus, through ULLMANN condensation of the corresponding iodo-aryls two isomeric substituted tetramethyl-p-quaterphenyls, one tetramethoxy-p-quaterphenyl and one tetramethyl-p-sexiphenyl were synthesized. By taking the advantage of carbonyl addition of aromatic metallic compounds on cyclic diketones – with hydroaromatics as the intermediate step in the reaction – one dimethyl-p-ter- phenyl, one tetramethyl-p-quinquiphenyl, two isomeric substituted tetramethyl-p- quaterphenyls, and one tetramethyl-p-sexiphenyl were obtained. Further, with the N-nitroso-aacetylarylamin-reaction the synthesis of another diemethyl-p-quaterphenyl was achieved. Electrophilic substitution-reactions were studied on the dimethyl-p-terphenyl. It was observed that the substituents chiefly go to the p-position. For the nomenclature of these compounds a new scheme of enumeration is proposed and used. The methyl-substituted p-oligophenylenes show have distinctly different solubility characteristics when compared with unsubstituted base substances. The solubility may thus increse to a high power of ten.