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Mechanismus der Umsetzung von 1,1-Diphenylhydrazin mit Azodicarbonsäure-diethylester

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Bei der Umsetzung von 1,1-Diphenylhydrazin (1a) mit Azodicarbonsaure-diethylester (2a) uber-lagern sich funf Reaktionsmechanismen: A und B) Oxidation des Diphenylhydrazins 1a durch den Azodicarbonsaureester 2a zum Aminonitren 8; Bildung des Tetrazens 10 entweder durch Dimerisierung von 8 oder uber das Tetrazan 11; Zerfall von 11 in N2 und Diphenylamin. — C) Addition des Aminonitrens 8 an den Azodicarbonsaureester 2a zum Aminoazimin 3a; Zerfall von 3a in das Urethan 4a und den Azidoameisensaureester 5a. — D) Isomerisierung des Aminoazimins 3a zu 13 und Reduktion von 13 durch 1a zum Tetrazen 14; Spaltung von 14 in Diphenylamin und das Azid 15; Zerfall von 15 in Ethylcyanat (17) und den Kohlensaurehalbester 18, der in CO2 und Ethanol ubergeht. — E) Umsetzung des Diphenylhydrazins 1a mit Azodicarbonsaureester 2a zu 20 und dem Diimin-Derivat 21, das in N2 und den Ameisensaureester 22 zerfallt. Mechanism of the Reaction of 1,1-Diphenylhydrazine with Diethyl Azodicarboxylate. The reaction of 1,1-diphenylhydrazine (1a) with diethyl azodicarboxylate (2a) is a superposition of five mechanisms: A and B) Oxidation of diphenylhydrazine 1a by diethyl azodicarboxylate (2a) to aminonitrene 8; formation of tetrazene 10 either by dimerisation of 8 or by oxidation of tetrazane 11, decomposition of 11 to N2 and diphenylamine. — C) Addition of aminonitrene 8 to azodicarboxylate 2a forming aminoazimine 3a; degradation of 3a to urethane 4a and the azidoformate 5a. — D) Isomerisation of aminoazimine 3a to 13 and reduction of 13 by 1a to tetrazene 14, decomposition of 14 to diphenylamine and azide 15; degradation of 15 to ethyl cyanate (17) and monoethyl carbonate 18, which yields CO2 and ethanol. — E) Reaction of diphenylhydrazine with diethyl azodicarboxylate to 20 and the diimine derivative 21, which decomposes to N2 an ethyl formate 22.