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RESEARCH PRODUCT

Zur verzögernden wirkung aromatischer aldehyde auf die radikalische polymerisation von vinylverbindungen

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Die Einwirkung einer Reihe aromatischer Aldehyde auf die mit α.α-′Azobisisobuttersaurenitril gestarteten Polymerisationen von Styrol und Methacrylsauremethylester wurde untersucht (a) durch Vergleich der Polymerausbeuten; (b) durch quantitative Analyse der UV-Spektren der gereinigten Polymeren und (c) durch Vergleich ihrer Mn- und Mn-Werte. Bei der Styrolpolymerisation zeigen 4-Phenyl-benzaldehyd und Indol-3-aldehyd keine Einwirkung. 4-Phenylazo-benzaldehyd, Benzaldehyd, Anthracen-9-aldehyd und m-(2.4-Dinitrophenoxy)-benzaldehyd verzogern die Polymerisation. Bis auf Benzaldehyd wird hierbei ihr kovalenter Einbau in das Polystyrol nachgewiesen. Fur 4-Phenylazo-benzaldehyd konnte eine scheinbare Ubertragungskonstante bestimmt werden. Bei der Polymerisation von Methacrylsauremethylester wird entweder inhibierende, verzogernde oder keine Einwirkung der Aldehyde beobachtet; sie werden samtlich nicht eingebaut. Jedoch zeigen die Molekulargewichte der Polymethacrylsauremethylester eine Erniedrigung, die bisher nicht erklart werden kann. The effect of a series of aromatic aldehydes on the polymerization of styrene and methyl-methacrylate initiated by α.α′-azobisisobutyronitrile was examined (a) by comparing the yields of polymers; (b) by quantitative analysis of the UV-spectra of the purified polymers; and (c) by comparing their Mn and Mn values. The styrene polymerization is not effected by 4-phenyl-benzaldehyde and indole-3-aldehyde. The rate of the polymerization is reduced by 4-phenylazo-benzaldehyde, benzaldehyde, anthracene-9-aldehyde, and m-(2.4-dinitrophenoxy-) benzaldehyde. Beside benzaldehyde the aldehydes are built covalently into polystyrene. An appearent constant of transfer was determined for 4-phenylazo-benzaldehyde. At the polymerization of methyl methacrylate in the presence of aldehydes these show partly an inhibiting, partly a retarding and partly no effect. They are not built into the polymer. The molecular weights of poly(methyl methacrylate), however, are lowered, that is up to now not explainable.