Search results for "Homogeneous"
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Hyperbranched polyethylenimine-supported copper(II) ions as a macroliganted homogenous catalyst for strict click reactions of azides and alkynes in w…
2019
Abstract Loading hyperbranched polyethylenimine (PEI) with copper(II) ions leads to the formation of a new water-soluble metallodendritic polymer Cu(II)-PEI that has been found to effectively catalyze the clickable azide-alkyne [3 + 2] cycloaddition reactions in water under ambient conditions, in the lack of any external reducing agent. A positive dendritic effect on the catalyst activity was observed in the click of 1,2,3-triazole by lowering the reduction potential of copper(II) into the in-situ generation of the catalytically active species copper(I). The reaction proceeds straightforwardly to afford the corresponding 1,4-disubstituted-1,2,3-triazole derivatives in a regioselective manne…
Homogeneous mixtures of polybetaines with low molecular weight salts
1996
The prepaparation of amorphous, homogeneous blends of zwitterionic polymers with various low molecular weight salts, and in particular with ionic dyes was studied. Homogeneous miscibility was achieved in many cases up to equimolar amounts of salt, even for bulky compounds. Whether miscibility is achieved, or not, depends in a subtle way on the chemical structure of the salt, but no obvious correlation between structure and miscibility could yet be revealed. Spectral shifts of the dye UV/Vis spectra in solution as well as in bulk suggest strong interactions between the polybetaines and the admired salts.
Unexpectedly ambivalent O-2 role in the autocatalytic photooxidation of 2-methoxybenzyl alcohol in water
2015
An unusual autocatalytic photooxidation of 2-methoxybenzyl alcohol has been observed under UV irradiation in aqueous medium. The homogeneous oxidation is catalyzed by the corresponding aldehyde that is also the main oxidation product. The trend of alcohol disappearance rate matches the typical shape of an autocatalytic process, where a crucial and ambivalent role is played by the presence of molecular oxygen. Low oxygen concentrations give rise to a zero-order reaction since the beginning of irradiation, while higher amounts of oxygen reduce the alcohol oxidation rate until the aldehyde reaches a concentration high enough to speed up the alcohol's conversion. Experiments performed by varyin…
(Co)polymerization behavior of supported metallocene catalysts. I. Ligand and substituent effect
2005
Ethylene polymerization and its copolymerization with 1-hexene with a set of supported metallocene catalysts were studied. As a carrier, the complex of mag- nesium chloride with tetrahydrofuran, which was previously pretreated with a triiso- butylaluminium (TIBA), was used. The investigated metallocene compound differs in the metal type (Zr or Ti), the nature of the alkyl substituent in the cyclopentadienyl ring, and the type of ligand (Cp or Ind). The effect of catalyst composition on the anchored metal content, catalyst activity, comonomer reactivity, and polymer proper- ties was investigated. The results obtained with supported catalysts were compared with those obtained with their homog…
Die herstellung molekulareinheitlicher leiteroligomerer und einer molekulareinheitlichen hexaacrylsäure. IV. Mitt.: Modelle für matrizenreaktionen
1968
Die phenolischen Hydroxylgruppen molekulareinheitlicher Mehrkernverbindungen mit vier und funf pKresolbausteinen je Molekul konnten vollstandig mit Acrylsaurechlorid in Gegenwart von Triathylamin verestert werden. Lies man auf die in siedendem Benzol stark verdunnten mehrafachen Acrylsaureester einen Uberschus an Radikalen aus α.α′-Azoisobutyrodinitril einwirken, so bildeten sich mit guter Ausbeute molekulareinheitliche, dunnschichtchromatographisch reine Leiteroligomere. Die alkalische Verseifung des Leiteroilgomeren mit vier p-Kresolbausteinen gab eine molekulareinheitliche Hexaacrylsaure, die als Hexamethylester durch Elementaranalyse und Molekulargewicht charakterisiert wurde; die gefun…
Scandium-catalyzed preparation of cytotoxic 3-functionalized quinolin-2-ones: Regioselective ring enlargement of isatins or imino isatins
2012
Trimethylsilyldiazomethane in the presence of catalytic amounts of Sc(OTf) 3 smoothly promotes the ring expansion of isatins or imino isatins to efficiently afford 3-functionalized quinolin-2-ones through controlled ring enlargement. Whereas the ring-expansion reaction of azetidine-2,3-diones led to the adduct resulting from migration of the carbonyl group, the ring-expansion reaction of oxindole derivatives gave the adduct resulting from migration of the aryl group. To rationalize the experimental observations, theoretical studies have been performed. Moreover, the biological activity of some of the synthesized heterocycles has been evaluated in four cancer cell lines. © 2012 Wiley-VCH Ver…
Pd-catalyzed amination in the synthesis of cyclen-based macrotricycles
2012
Abstract Three approaches to three types of cyclen-based macrotricycles have been elaborated starting from trans-bis(3-bromobenzyl)cyclen. The macrotricycles were synthesized via Pd-catalyzed amination. The first approach employed consecutive macrocyclization and benzylation steps giving a cage-like tricycle. In the second, cyclen amino groups were Boc-protected prior to formation of the second and the third rings. In the third method, macrotricycles were synthesized according to a one-step procedure using diazacrown ethers.
Chemische charakterisierung des kettenaufbaus und kristallisationsverhaltens von copolymeren aus 3,3-bis(chlormethyl)oxetan und β-propiolacton
1974
Aus 3,3-Bis(chlormethyl)oxetan (1) und β-Propiolacton (2) wurden durch kationische Polymerisation Copolymere hergestellt, in denen Propiolactoneinheiten bis zu einem Molenbruch von 0,16 eingebaut sind. Das Copolymerisationsverhalten wurde untersucht, und die Copolymerisationsparameter wurden bestimmt. Die Copolymeren wurden kristallisiert und die Einkristalle hinsichtlich ihrer Zusammensetzung und Morphologie charakterisiert. Durch selektive Umesterung in den amorphen Bereichen der suspendierten Einkristalle wurde die Verteilung der aus β-Propiolacton gebildeten Einheiten (PL) uber den Kristall untersucht, und die Ergebnisse mit Abbauversuchen an den gelosten Copolymeren wurden verglichen. …
Über die herstellung molekulareinheitlicher cyclooligomerer und ihre spaltung. III. Mitt.: Modelle für matrizenreaktionen
1967
Zunachst werden Faktoren genannt, die eine synthetische Matrizenreaktion beeinflussen konnen. Dann wird die Herstellung von Estern aus Acrylsaurechlorid mit Phenolaten molekulareinheitlicher, phenolischer Mehrkernverbindungen (durch rationale Synthese1 hergestellte Novolake) beschrieben. Es fanden sich Bedingungen, unter denen eine Polymerisation der Acrylsaurereste auf ein und dasselbe Molekul beschrankt blieb. Diese neue Polymerisationsvariante wird intramolekulare Cyclooligomerisation genannt, da die erhaltenen Produkte molekulareinheitliche Cyclooligomere sind. Eine Hydrolyse dieser Cyclooligomeren ergab molekulareinheitliche Sauren, wie die Umsetzung mit p-Nitrobenzylbromid sowie Eleme…
Oligamide mit definierter verzweigung. Lineare und cyclische oligomere. XIV.
1965
Synthese und chemische Eigenschaften des ersten verzweigten, molekulareinheitlichen Oligoamids mit definierter Struktur werden beschrieben. N,N-[Di-(ϵ-aminocaproyl)]-ϵ-aminocapronsaure (V), ein Oligomeres aus drei Aminocapronsaureresten mit einer Acylamidverzweigung, wurde durch Acylierung der Saureamidgruppe einer amino- und carboxyl-geschutzten Di-ϵ-aminocapronsaure mit einem N-geschutzten ϵ-Aminocaproylchlorid und nachfolgender Abspaltung aller Schutzgruppen als Hydrochlorid bzw. Tetraphenylborat in analysenreiner Form gewonnen. In neutralem und alkalischem Medium erleidet es bereits unter milden Bedingungen Polykondensation. The synthesis and chemical properties of the first branched, m…