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Cationic Iron Aminocarbene Complexes as Dienophiles in Diels‐Alder Reaction with Cyclopentadiene

1996

The cationic iron (alkynyl)aminocarbene complexes [Cp(CO)2Fe(C(NHR)CCSiMe3][PF6], (R C6H5, p-CH3C6H4) 1 derived from aromatic amines smoothly react with cyclopentadiene in dichloromethane to yield the cycloadducts 2. No reaction was observed for complexes derived from sterically demanding aliphatic amines, like L-alanine tert-butyl ester. For comparison, the alkynyl-substituted acyl iron compounds Cp(CO)2Fe(CO)CC (R SiMe3, C6H5) 3 were investigated, requiring TiCl4 catalysis to undergo the cycloaddition reaction. The structures of the cycloadducts 4 were determined by X-ray crystallography.

Anionic Polymerization of Terpene Monomers: New Options for Bio-Based Thermoplastic Elastomers

2021

A Click‐Functionalized Single‐Molecule Magnet Based on Cobalt(II) and Its Analogous Manganese(II) and Zinc(II) Compounds

2014

A mononuclear CoII single-molecule magnet suitable for click chemistry was investigated. [M(oda)(aterpy)] complexes (oda2– = oxodiacetate, aterpy = 4′-azido-2,2′:6′,2″-terpyridine) with M = MnII, ZnII, and CoII were synthesized as azide-functionalized building blocks for the copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition reaction. The required structural integrity of the complexes in solution was proven in great detail by using ESI-MS and NMR spectroscopy. For the six-coordinate [Co(oda)(aterpy)] complex, single-molecule magnet behavior was confirmed with an effective energy barrier of 4.2 cm–1.

Cycloadditionen von 2H ‐Benzo[ b ]thiet und Verbindungen mit kumulierten Doppelbindungen

1994

Cycloaddition Reactions of 2H-Benzo[b]thiete and Compounds with Cumulated Double Bonds o-Thiobenzoquinone methide (2), generated by thermal ring opening of 2H-benzo[b]thiete (1), reacts with allene 3, ketene imine 7, the carbodiimides 9a-c, and the N-sulfinylamines 11a-c in highly specific [8π + 2π] cycloaddition processes to form novel types of heterocyclic systems 4, 8, 10a-c, and 12a-c with exocyclic double bonds. The 1:1 adduct 4 can add a further molecule of allene to yield the spiro compounds 5 and 6.

Zum Mechanismus der Inden‐Bildung durch Friedel‐Crafts‐Cycloalkenylierung

1972

α,β-Ungesattigte Aldehyde reagieren mit Benzol unter Friedel-Crafts-Bedingungen zu Indenen. Mittels 14C- und 2H-indizierten Verbindungen werden die reversible, nucleophile Addition von Benzol an Zimtaldehyd sowie die 1.3-Wasserstoff-Verschiebung im Crotonaldehyd beim Ringschlus nachgewiesen. On the Mechanism of the Indene Formation by Friedel-Crafts Cycloalkenylation α,β-Unsaturated aldehydes were condensed with benzene in a Friedel-Crafts type reaction to give indenes. With the aid of 14C- and 2H-labelled compounds both the reversible nucleophilic addition of benzene to cinnamaldehyde and the 1.3-hydrogen shift in the cycloalkenylation of crotonaldehyde are examined.

Die Cycloaddition von 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion an 9,10‐Diallylidenbicyclo[6.2.0]deca‐1(8),2,6‐trien

1985

Das Dimere 2 von 1,5-Cyclooctadien-3-in (1) bildet mit 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (PTD) ein Bisaddukt 6. Nach den spektroskopischen Daten kommt eine der symmetrischen Strukturen a–d in Frage. Die Rontgenstrukturanalyse beweist die Konstitution c. Die beiden PTD-Molekule reagieren demnach nicht nur in einer doppelten regiospezifischen [π2s + π4s]-Cycloaddition, sondern greifen auch stereospezifisch von derselben Seite an. Von den Rontgenstrukturdaten ist besonders die Konformation des Tricyclo[8.6.0.02,9]hexadeca-3,8,11,16-tetraen-Grundgerustes hervorzuheben, die aus zwei bootformigen Achtringen und einem zentralen, leicht gefalteten Vierring besteht. Cycloaddition of 4-Phenyl-1,2,4-t…

Thermische Cycloadditionen von 1,2‐Dihydropentalen

1989

1,2-Dihydropentalen (1) ist ein gekreuzt konjugiertes 6π-Elektronensystem, das in thermischen Cycloadditionen als 2π-, 4π- oder 6π-Komponente fungieren kann. Es werden die Additionen an Tetraphenylcyclopentadienon (1+23), N-Phenylmaleinimid (1+45) und Tropon (1+68 bzw. 10) beschrieben. Auf der Basis von MNDO-Rechnungen werden Peri-, Regio- und Stereoselektivitat anhand von primaren und sekundaren Orbitalwechselwirkungen diskutiert. Thermal Cycloaddition of 1,2-Dihydropentalene 1,2-Dihydropentalene (1) is a cross-conjugated 6π-electron system, that can act in thermal cycloaddition processes as a 2π, 4π, or 6π component. The addition reactions with tetraphenylcyclopentadienone (1+23), N-pheny…

Herstellung von 1,5‐Cyclooctadiin und 1,3,5,7‐Cyclooctatetraen aus 1,5‐Cyclooctadien

1994

Preparation of 1,5-Cyclooctadiyne and 1,3,5,7-Cyclooctatetraene from 1,5-Cyclooctadiene Bromination of 1,5-cyclooctadiene (1) and stepwise dehydro-bromination first with KOtBu and then with KOtBu/18-crown-6 yields 1,5-cyclooctadiyne (5). A prolonged interaction of the base causes a complete transformation to cyclooc-tatetraene (6). Diyne 5 and even more the intermediate enyne 4 are highly reactive dienophiles. The cycloadducts 10–14 formed with 1,3-cyclohexadiene, carbon disulfide, and tetraphenylcyclopentadienone were isolated and characterized. Treatment of 5 with titanium tetrachloride induces a vigorous polymerization.

Kinetische Untersuchungen zu Diels‐Alder‐Reaktionen des Cyclooctins mit anschließender Aromatisierung

1984

Aus Cyclooctin (1) und den cyclischen Dienen 2a – g entstehen die Tricyclen 3a – g, die ganz unterschiedliche Stabilitat aufweisen. 3a, b, f und g zerfallen spontan. Unter Abspaltung von CO2, SO2, CO und N2 entstehen die aromatischen Verbindungen 4a – c. 3c eliminiert beim Erhitzen C2H4. 3e wird thermisch kaum mehr gespalten, aber ganz effizient bei der Photolyse, und 3d ist schlieslich gegenuber einer Aromatisierung stabil. Die thermische Ethylenabspaltung und die doppelte Photodecarbonylierung werden kinetisch untersucht. Kinetic Investigations of Diels-Alder-Reactions of Cyclooctyne with Consecutive Aromatization The tricyclic compounds 3a – g, generated from cyclooctyne (1) and the cycl…

Highly diastereoselective additions of organometallic reagents to 1-O-silylated 3,4-Di-O-benzyl-L-erythrulose derivatives

1993

Abstract The diastereoselectivity of the addition of several organometallic reagents to the carbonyl group of the title compounds has been investigated. Some organomagnesium reagents display high diastereoselectivities (90–99%) and the major products are those predicted by the α-chelation model.