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Polymerisation von methylmethacrylat mit alkaliorganischen verbindungen. Über die stereospezifische polymerisation mit alkaliorganischen verbindungen…
1962
Methylmethacrylat kann durch alkalimetallorganische Verbindungen zu Produkten mit sehr verschiedener sterischer Struktur polymerisiert werden. Es wird der Einflus des Kations des Initiators, des Losungsmittels und der Temperatur auf die Taktizitat der Polymeren untersucht. In apolaren Losungsmitteln entstehen vornehmlich isotaktische Polymerisate, wobei der Anteil an isotaktischen Verknupfungen in den mit lithiumorganischen Verbindungen hergestellten Produkten am hochsten ist und mit natrium- und kaliumorganischen Initiatoren in dieser Reihenfolge abfallt. In polaren Losungsmitteln entstehen hauptsachlich syndiotaktische Polymere, wobei Lithiumalkyle die hochste Zahl syndiotaktischer Verknu…
Über die elementarprozesse bei der anionischen polymerisation des styrols in tetrahydropyran (THP)
1972
Kinetische und konduktometrische Messungen am System Polystyrl-Natrium in THP werden mit dem Ziel durchgefuhrt, alle in dem fruher vorgeschlagenen dreiteiligen Reaktionsschema vorkommenden thermodynamischen und kinetischen Parameter zu bestimmen und mit den in anderen Losungsmitteln gefundenen Werten zu vergleichen. Es zeigt sich, das die Geschwindigkeitskonstanten der Monomeraddition an das Kontaktionenpaar, das solvatgetrennte Ionenpaar und das freie Anion, die sich um Grosenordnungen unterscheiden, vom Losungsmittel nur geringfugig beeinflust werden. Der ungewohnlich grose Einflus der Losungsmittel auf die Polymerisationsgeschwindigkeit geschieht durch Verschiebung der Gleichgewichte zwi…
The kinetics of anionic polymerization of styrene in 1,2-dimethoxiethane
2007
Kinetic measurements in a flow apparatus in combination with conductance measurements, permit the determination of the two equilibrium constants Kes and Kdiss* and the three propagation rate constants k(±)c, k(±)s and k(−) as a function of temperature. The great differences in the polymerization rate in various solvents are mainly caused by their influence on the equilibrium constants. The influence of the solvent on the rate constants is not greater than in other chemical reactions.
Zur polymerisation und copolymerisation des natriumvinylsulfonats
1959
Natriumvinylsulfonat (VS-Na) zeigt in konzentrierten wasrigen Losungen eine ausgepragte Polymerisationsneigung. Die Polymerisationsgeschwindigkeit und der erreichte Umsatz hangen stark von der Aciditat der Losungen ab. Es wurde gefunden, das mit der Polymerisationsdauer und mit wachsendem Umsatz auch die Molekulargewichte der Polymerisate ansteigen. Wasserunlosliche oder nur begrenzt losliche ungesattigte Verbindungen wie Styrol, Vinylacetat und andere konnen in Dimethylsulfoxyd in homogener Losung mit VS-Na copolymerisiert werden. Sodiumvinylsulphonate (VS-Na) shows a strong tendency for polymerization in concentrated aqueous solutions. The rate of polymerization and the conversion depend …
Die kationische polymerisation von monomerem formaldehyd in lösung. 39. Mitt. über polyoxymethylene
1971
Die kationische Polymerisation (Fallungspolymerisation) von monomerem Formaldehyd wird in verschiedenen organischen Losungsmitteln bei −78 bis −30°C untersucht; sie ist bezuglich der Initiator- und Monomerkonzentration jeweils erster Ordnung. Die Wirksamkeit der Initiatoren fur die Polymerisation in Toluol bei −78°C nimmt in der Reihenfolge ab: SnCl4 > CH3COClO4 > HClO4 > AlBr3 > BF3 ċ O(C2H5)2 > TiCl4 > FeCl3 > SbCl5 > H2SO4 > Cl3CCOOH > HCOOH > Jod. Die Bruttoaktivierungsenergien betragen 1,0 bis 10 kcal/Mol. Die Polymerisationsgrade (Viskositatsmittel Pv) steigen meist etwa proportional mit der Monomerkonzentration und dem Umsatz an und erreichen Werte bis Pv ∼ 15000. Bei Variation des L…
Gelchromatographie. 9. Mitt.: Polymethacrylatgele1
1970
Der Einflus der Herstellungsbedingungen auf die gelchromatographischen Eigenschaften von Polymethylmethacrylatgelen, die mit Glykoldimethacrylat vernetzt sind, wurde untersucht. Homogen-vernetzende Copolymerisation fuhrt zu Gelen mit Ausschlusmolekulargewichten bis ca. 6000. Durch Copolymerisation in Gegenwart von Inertkomponenten entstehen heterogene Strukturen. Durch heterogen-vernetzende Copolymerisation konnen Gele mit Ausschlusmolekulargewichten, die formal 1010 und mehr entsprechen, erhalten werden. Die Anderung der Vernetzerkonzentration und des Solvatationsvermogens der Inertkomponente erlaubt es, die Ausschlusmolekulargewichte der Gele in weiten Grenzen zu variieren. Die Polymerisa…
Porous Coordination Polymer Based on Bipyridinium Carboxylate Linkers with High and Reversible Ammonia Uptake
2016
The zwitterionic bipyridinium carboxylate ligand 1,1'-bis(4-carboxyphenyl)-4,4'-bipyridinium (pc1) in the presence of cadmium chloride affords novel porous coordination polymers (PCPs): [Cd4(pc1)3Cl6]·CdCl4·guest (1) crystallizing in the P3̅1c space group. In the structure, [Cd4Cl6(CO2)6] building units are linked together by six pc1 ligands, leading to a 3D high-symmetrical network exhibiting hexagonal channels along the c axis. The walls of this PCP consist of cationic electron-acceptor bipyridinium units. The PCP 1 reversibly adsorbs H2O and CH3OH up to about 0.1 g/g at saturation showing the adsorption isotherms characteristic of a moderately hydrophilic sorbent. Adsorption of ammonia (…
Dual mixed-mode poly (vinylpyridine-co-methacrylic acid-co-ethylene glycol dimethacrylate)-based sorbent for acidic and basic drug extraction from or…
2021
Abstract In this study, a dual mixed-mode polymer sorbent was prepared via one-step thermally initiated polymerization of 4-vinylpyridine (VP), methacrylic acid (MAA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) for the solid-phase extraction (SPE) of basic and acidic drugs. The use of VP and MAA as ionizable functional monomers allowed the tailoring of ion-exchange and hydrophobic features of the polymer. The obtained polymer was characterized by Fourier-transform infrared spectroscopy and scanning electron microscopy. Next, the retention behavior of dual mixed-mode polymer towards basic and acidic drugs was investigated. Moreover, the practical capability of this novel material was tested f…
Programmed Formation of HCN Oligomers through Organosulfur Catalysis
2021
An efficient, inexpensive, and reliable synthesis of diaminomaleonitrile (DAMN, 1) is described starting from readily available acetone cyanohydrin as the source of hydrogen cyanide (HCN). Diaminomaleonitrile (DAMN) is known to be an important intermediate in heterocyclic and medicinal chemistry as well as being a possible precursor for the origin of life's hypothesis within prebiotic chemistry. The mechanism of its formation through organosulfur catalysis has been investigated by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) using two newly synthesized cationic "marker" molecules as a tool that allows for sensitive detection. As a result, the proposed mechanism of a thiocyanate-mediat…
Synthesis, electrochemical and theoretical studies of the Au(i)-Cu(i) heterometallic clusters bearing ferrocenyl groups
2009
Treatment of the polymeric alkynyl compounds (AuC2R)n (R = Fc, C6H4Fc; Fc = ferrocenyl) with the diphosphine PPh2C6H4PPh2 gave complexes (RC2Au)PPh2C6H4PPh2(AuC2R) (1, R = Fc; 2, R = C6H4Fc) with end-capped ferrocenyl groups. The reactions of 1 or 2 with Cu(NCMe)4PF6 result in formation of the heterotrimetallic aggregates [{Au3Cu2(C2R)6}Au3(PPh2C6H4PPh2)3](PF6)2 (3, R = Fc; 4, R = C6H4Fc), which consist of the alkynyl clusters [Au3Cu2(C2R)6]−“wrapped” by the cationic [Au3(PPh2C6H4PPh2)3]3+“belt”. The novel compounds were characterized by NMR spectroscopy and ESI-MS measurements. The solid state structure of 3 is reported. Electrochemical properties of the complexes 1–4 have been studied. Th…