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1985
Viscosity measurements were carried out as a function of pressure and temperature with solutions of 8 wt.-% PVC (Mw ≈ 75 000) in ten thermodynamically good solvents by means of a Searle-type viscometer. A rollingxyhball viscometer was used for the investigation of the pure solvents. In all cases the viscosity increases in a more or less exponential manner when the pressure is raised. The viscosity ratio f1000 = η1000 bar/η1bar can be varied by the choice of the solvent from ca. 2 (tetrahydrofuran) to 3,0 (cyclohexanone) at 40°C. For a constant temperature of 40°C, the volumes of activation for the viscous flow of the solutions, V≠, or f1000 exceed that of the pure solvent, by typically 25%.…
Synthesis of (+)-Isoalantolactone and (+)-Isoalloalantolactone from (−)-Santonin
1992
Abstract This paper reports on the chemical conversion of (−)-santonin into (+)-isoalantolactone and (+)-isoalloalantolactone involving functionality transfer from C 6 to C 8 , refunctionalization of the ring A and the formation of the α-methylene-8 β,12-olide moiety.
Synthesis of .beta.-ionone in an aldehyde/xanthine oxidase/.beta.-carotene system involving free radical formation
1994
The enzymic cooxidation of β-carotene (BC) by xanthine oxidase (XO) in aqueous solutions leads to β-ionone (BI) and derivatives: epoxy-β-ionone (EPBI), dihydroactinidiolide, β-cyclocitral, pseudoionone, etc. We demonstrate, in this article, that this is due to free radical (R . ) formation during the first hour of stirring and the use of aldehydes as substrate. The bleaching of BC does not occur when the common substrate of XO, xanthine, is used; this proves that the superoxide anion O 2 .- alone is not active on BC. BI formation in this case is not observed
Phytochemical constituents and chemosystematic significance of Pulicaria jaubertii E.Gamal-Eldin (Asteraceae)
2018
Abstract The chemical characterization of methylene chloride/methanol (1:1) extract of the air-dried whole medicinal plant, Pulicaria jaubertii E. Gamal-Eldin, led to isolation and identification of two new hydroquinone compounds; 2-(2-acetoxy propyl), 5-methyl hydroquinone (1) and 2-(2-hydroxy propyl), 5-methyl hydroquinone-4-O-β-D-glucopyranoside (2), four known flavonols (3-6) and 7 known dihydroflavonols (7-13). The structures were established depending upon comprehensive analysis of the NMR, IR and HR/EI-MS data. Herein, compounds 6, and 10-13 were isolated for the first time from this plant. The chemotaxonomic significance of the isolated flavonoids from P. jaubertii comparing with th…
Über umsetzungen an poly-p-lithiumstyrol. 4. Mitt. Darstellung carbonylgruppenhaltiger derivate des polystyrols
1961
In Fortsetzung fruherer Arbeiten wird die Reaktivitat von Poly-p-lithiumstyrol gegenuber solchen Agenzien gepruft, die zur Bildung von carbonylgruppenhaltigen Verbindungen fuhren. Wahrend bei der Umsetzung mit Orthoameisensaureester nur vernetzte Polymere entstechen, last sich mit Dimethylformamid ein losliches Derivat des Polystyrols herstellen das p-standige Formylgruppen tragt. Die Reaktion mit Nitrilen liefert polymere Ketone; mit Acetophenon entsteht Poly-p-vinylacetophenon, das mit dem aus dem Monomeren durch Polymerisation erhaltenen Produkt verglichen wird. Mit Benzonitril erhalt man Poly-p-vinylbenzophenon. Die polymeren Ketone konnen in die Oxime ubergefuhrt werden, deren Sticksto…
Über die cyclopolymerisation einiger bis-(N-vinyl)-verbindungen
1966
Durch Umsetzung von Vinylisocyanat mitAthylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Octandiol-1,8, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, cis- und trans-Chinit sowie Piperazin wurden die entsprechenden Bis-(N-vinyl)-Verbindungen hergestellt. Diese Monomeren werden unter gleichen Bedingungen radikalisch polymerisiert. Der Gehalt an seitenstandigen N-Vinylgruppen ergibt sich aus der bei saurer Hydrolyse gebildeten Menge Acetaldehyd. Der auf 0% Umsatz berechnete Doppelbindungsgehalt und damit der Cyclisierungsgrad hangt von der Struktur der Monomeren ab. Die Ergebnisse stimmen uberein mit der Ringbildungstendenz bei niedermolekularen Verbindungen (z. B. Ansaverbindungen) und werden an Hand von M…
Über die synthese von oligophenylenes mit einer o-verknüpfung. 10. Mitteilung
1960
Es werden zwei Wege zur Darstellung von Oligophenylenen mit einer o-Winkelung beschrieben. Als Ausgangssubstanzen dienen der Mono-enolather des Cyclohexandion (1,2) bzw. Cyclohexenoxyd. Die Darstellung des Mono-enolathylathers des Cyclohexandion (1,2) wird beschrieben. Durch Oxydation nach OPPENAUER mit Chinon als Wasserstoffacceptor konnen die als Zwischenprodukte der Oligophenylene erhaltenen Cyclohexanolderivate in 90%iger Ausbeute in die benotigten Ketone ubergefuhrt werden. Folgende o-gewinkelten Oligophenylene wurden synthetisiert : o-Terphenyl; 2o2-Quater-phenyl ; 32, 43-Dimethyl-2o2-quaterphenyl ; 3o2-Quinquiphenyl ; 12, 23-Dimethyl-3o2-quinquiphenyl ; 12, 23, 42, 53-Tetramethyl-3o2…
Die zweifache unterdrückung der polymerisation einiger bis(methacrylsäureester) mittels radikalischer additionsreaktionen
1973
Aus Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenylen und Dihydroxynaphthalinen wurden mit Methacrylsaurechlorid Bis(methacrylsaureester) hergestellt. Setzte man diese in siedendem Benzol mit groser Verdunnung gelosten Ester dem Angriff von Radikalen aus α.α′-Azoisobuttersauredinitril (Primarradikale) aus, dessen Uberschus in Beziehung zum Ester mindestens zwanzigfach molar war, so erhielt man mittels saulenchromatographischer Trennung Verbindungen, bei denen je olefinische Doppelbindung zwei Primarradikale addiert waren (unterdruckte Polymerisation). Die Struktur dieser Produkte wurde mittels Elementaranalyse, Molekulargewichtsbestimmung, IR- und 1H-NMR-Spektren bewiesen. Demnach kann die Polymer…
Neue Diels-Alder-Reaktionen von 1-Methylpyrano[3,4-b]indol-3(9H)-on mit cyclischen CC-Dienophilen: ein einfacher Zugang zu [b]anellierten Carbazol-De…
1988
1-Methylpyrano[3,4-b]indol-3(9H)-on (1) reagiert als synthetisches Aquivalent von Indolo-2,3-chinodimethan mit Arin, p-Benzochinon und p-Naphthochinon zu neuen [b]anellierten Carbazol-Derivaten. Durch das Reaktionsmedium bedingt lassen sich bei der Cycloaddition von 1 mit Arin zugleich auch mononitrierte Carbazole isolieren. New Diels-Alder Reactions of 1-Methylpyrano[3,4-b]indol-3(9H)-one with Cyclic CC-Dienophiles: A Simple Way to [b]Annulated Carbazole Derivatives. 1-Methylpyrano[3,4-b]indol-3-(9H)-one (1) reacts as synthetic equivalent of indolo-2,3-quinodimethane with benzyne, p-benzoquinone, and p-naphthoquinone to give new [b]annulated carbazole derivatives. In the Diels-Alder reacti…
ChemInform Abstract: A Liquid-Liquid Biphasic Homogeneous Organocatalytic Aldol Protocol Based on the Use of a Silica Gel Bound Multilayered Ionic Li…
2012
Key feature of the title protocol is the use of a cis-ion-tagged proline dissolved in a liquid film on a multilayered ionic liquid covalently bound to silica. The resulting catalytically active material is soaked in cyclohexanone and water to form a semi-transparent gel which then reacts with the aldehyde.